Ennio Di Nolfo ha insegnato Storia delle relazioni internazionali all'Università di Padova, alla Luiss di Roma e all'Università di Firenze, dove è ora professore emerito presso la Facoltà di Scienze politiche. Ha pubblicato, tra l'altro: Storia del Risorgimento e dell'Unità d'Italia (volumi VI-VII-VIII, Milano 1959-65); Mussolini e la politica estera italiana. 1919-1933 (Padova 1960); Europa e Italia. 1855-56 (Roma 1967); Vaticano e Stati Uniti. 1939-1953 (Milano 1968); Le paure e le speranze degli Italiani. 1943-1953 (Milano 1986, Premio Acqui Storia); La Guerra fredda e l'Italia (Firenze 2010); Il disordine internazionale. Lotte per la supremazia dopo la Guerra fredda (Milano 2012); Il mondo atlantico e la globalizzazione. Europa e Stati Uniti: storia, economia e politica (Milano 2014).

Nel 2010 è gli è stato attribuito il Premio speciale Acqui Storia, rappresentato da una medaglia Presidenziale, assegnata dal Capo dello Stato Giorgio Napolitano, quale riconoscimento all'intera sua carriera.